蒽醌

蒽醌              【编号：0072】

蒽醌类化合物的基本母核为蒽醌，母核上常有羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基等取代基。

2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，蒽醌在2B类致癌物清单中。 ^[1] 

中文名：  蒽醌

外文名：   Anthraquinone

分子式：   C14H8O2

分子量：    208.20

CAS No：  84-65-1

熔    点：   286℃

沸    点：   377℃

水溶性：    微溶或不溶于水

外    观：    黄色或橘黄色结晶

类型

一、单蒽核类

（1）羟基蒽醌类

大黄素型：大黄素、大黄酚、大黄酸等。

茜（qiàn）草素型：茜草素、羟基茜草素等。

（2）蒽酮类

大黄酚蒽酮

（3）蒽酚类

柯枒素

二、双蒽核类

天精（醌茜素）

分类如左图。

分类

理化性质

性状：多为黄色或橘黄色结晶，有一定的熔点。

溶解性：易溶于苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯等有机溶剂，微溶或不溶于水。

升华性：常压下加热可升华。

荧光性：蒽醌类及其苷大多有荧光性，在不同pH条件下显不同荧光。

酸性：蒽醌类化合物中的酚羟基，与酚羟基的数目及位置有关。

不易被氧化，能发生硝化、磺化和溴化反应。

如果向反应体系中加入HgSO₄ ，则蒽醌磺化几乎都是 α-磺酸，继续磺化可得到1.5-及1.8-二磺酸，

1，6-、1，7-蒽醌二磺酸是分两步磺化来制备的。例如：

在蒽醌磺酸中，磺基因受两个羰基的作用，而有一定的活泼性，如磺酸基可被-X、-NH₂、-OH等置换。例如：

β-蒽醌磺酸与NaOH和KNO₃共熔，生成1.2-二羟基蒽醌，即茜红素，它是一种红色的植物染料，它可以从茜草根中分离出来，是红色针状结晶，熔点为289℃；它是最早的人工合成的天然染料。

检识反应

碱液显色反应

羟基蒽醌及其苷遇碱液变为红色或紫红色，酸化红色消失，再加碱又显红色。但蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则需要氧化形成羟基后才能显示红色。

醋酸镁反应

羟基蒽醌类可与0.5%醋酸镁甲醇或乙醇溶液形成有色络合物。本反应灵敏，由于羟基位置不同，颜色不同。

对亚基二甲苯胺反应

此反应应用于鉴定9位或10位取代的羟基蒽醌类化合物，尤其是1，8-二羟基蒽酮，可与0.1%对亚基-二甲苯胺的吡啶溶液反应呈现不同颜色，如紫、绿、蓝等颜色。

主要用途

有机合成中高级染中间体，如阴丹士林类还原染料、酸性染料、部份活性染料重要原料。

用作造纸蒸煮剂及双氧水原料等，可降低用碱量，缩短蒸煮时间。

用作造纸制浆蒸煮剂 在碱法蒸煮液中只需加入少量蒽醌,即可加快脱木素的速度,缩短蒸煮时间,提高纸浆得率,减少废液负荷。目前使用蒽醌添加剂的造纸厂越来越多。 ^[2] 

生产方法

精蒽氧化法气相固定床氧化法： 将精蒽加入气化室加热气化后与空气混合，二者比例为1︰（50～100）。混合气体进入氧化室，在V2O5催化下于（389±2） ℃下氧化，经薄壁冷凝后即得产品。

液相氧化法： 将精蒽计量后加入反应釜，再加入三氯苯在搅拌下溶解。然后滴加硝酸，控制反应温度105～110 ℃，将副产物NO排除，反应6～8 h后，减压蒸出溶剂，冷却结晶。得产品。此法设备腐蚀严重。苯酐法 将苯酐计量后加入反应釜，加苯在搅拌下加热熔解。加热至370～470 ℃，使混合气通过硅铝催化剂进行气相缩合。得产品。羧基合成法 将计量的苯加入反应釜，在4.88 MPa下通CO，于200 ℃反应4 h，一直通到CO压力不再下降，反应结束。经处理得产品。