二氧化锰

 二氧化锰          【编号：0078】

中文名：   二氧化锰

英文名：   manganese dioxide

化学式：   MnO₂

分子量：   86.94

CAS登录号：  1313-13-9

EINECS登录号：  215-202-6

熔    点：   无熔点

沸    点：   无

水溶性：   不易溶于水

密    度：   根据不同晶型而定

外    观：   黑色、棕黑色的层状、粉末状、大颗粒状固体

理化性质

物理性质

化学性质

酸碱性：二氧化锰是两性氧化物，它是一种常温下非常稳定的黑色粉末状固体，可作为干电池的去极化剂。在实验室常利用它的氧化性,和浓HCl作用以制取氯气：

二氧化锰在酸性介质中是一种强氧化剂。

二氧化锰是[MnO₂]八面体，氧原子在八面体角顶上，锰原子在八面体中， [MnO₂]八面体共棱连接形成单链或双链，这些链和其它链共顶，形成空隙的隧道结构，八面体或成六方密堆积，或成立方密堆积。

二氧化锰是一种两性氧化物，存在对应的BaMnO3或者SrMnO3这样的钙钛矿结构的形式上的盐（通过熔碱体系中的化合反应得到） [2]  ，也存在四氯化锰。

遇还原剂时，表现为氧化性。如将二氧化锰放到氢气流中加热至1400K得到氧化锰；将二氧化锰放在氨气流中加热，得到棕黑色的三氧化二锰；将二氧化锰跟浓盐酸反应，则得到l氯化锰、氯气和水。

遇强氧化剂时，还表现为还原性。如将二氧化锰，碳酸钾和硝酸钾或氯酸钾混合熔融，可得到暗绿色熔体，将熔体溶于水冷却可得六价锰的化合物锰酸钾。在酸件介质中是一种强氧化剂。

强氧化剂，自身不燃烧，但助燃，不要和易燃物放置一起。 [3] 

在氯酸钾[KClO3]分解、双氧水（过氧化氢，H2O2）分解的反应中作催 [2]  化剂：

英文别名

BLACK MANGANESE OXIDE;

MANGANESE(+4)OXIDE;

MANGANESE BIOXIDE;

MANGANESE DIOXIDE;

MANGANESE DIOXIDE, ACTIVATED;

MANGANESE (IV) DIOXIDE;

MANGANESE(IV) OXIDE ACTIVATED;

MANGANESE(IV) OXIDE ON CARRIER;

MANGANESE OXIDE;

C.I. 77728

EINECS215-202-6

化学式MnO₂

分子量86.94

作用用途

应用领域

用作干电池去极剂，合成工业的催化剂和氧化剂，玻璃工业和搪瓷工业的着色剂、消色剂、脱铁剂等。用于制造金属锰、特种合金、锰铁铸件、防毒面具和电子材料铁氧体 等。另外，还可用于橡胶工业以增加橡胶的粘性。还可在化学实验中用做催化剂。 [7] 

有机合成用途

二氧化锰在有机化学之中十分有用。被用于氧化物的二氧化锰的形态不一，因为二氧化锰有多个结晶形态，化学式可以写成MnO₂-x(H₂O)n，其中x介乎0至0.5之间，而n可以大于0。二氧化锰可在不同pH下的高锰酸钾(KMnO₄)和硫酸锰(MnSO₄)的反应之中产生。啡色的二氧化锰沉淀物很干和很活跃。最有效的有机溶包括芳香性物质、四氯化碳、醚、四氢呋喃和酯类等。

其中一个二氧化锰专用的化学反应是将醇类转化为醛类。即使该醇类中有双键，也不会被二氧化锰所氧化：cis-RCH=CHCH2OH + MnO2 → cis-RCH=CHCHO + H2O + MnO

当中的产物即使有多活跃也不会再被氧化。二醇类可被二氧化锰氧化为二醛。其他二氧化锰的反应极之多，可用在氧化出胺、芳香物和三醇等。 [7] 

实验室用途

用做过氧化氢(双氧水)分解制氧气时的催化剂。

用做加热氯酸钾分解制氧气时的催化剂。

与单质铝粉发生铝热反应，制得锰。

用作颜料、黄色玻璃等。

与热的浓盐酸反应制取氯气。

与熔融苛性钾(氢氧化钾)在空气中反应制取锰酸钾。

高锰酸钾分解反应中，二氧化锰作为高锰酸钾的自催化剂。 [7] 

质量指标

指标名称 [8]  一等品 合格品

二氧化锰的质量分数/%≥ 90 88

总锰(Mn)质量分数/%≥ 59 58

铁(Fe)/%≤ 0.35

水分/%≤ 3.0

酸不溶物/%≤ 0.3 0.4

碱和碱土金属/%≤ 2.0

pH值 5～7

注意事项

危险性概述

健康危害：过量的锰进入机体可引起中毒。主要损害中枢神经系统，尤其是锥体外系统工业生产中急性中毒少见，若短时间吸入大量该品烟尘，可发生“金属烟热”，病人出现头痛、恶心、寒战、高热、大汗。慢性中毒表现有神经衰弱综合征，植物神经功能紊乱，兴奋和抑制平衡失调的精神症状，重者出现中毒性精神病；锥体外系受损表现有肌张力增高、震颤、言语障碍、步态异常等。

燃爆危险：该品不燃，具刺激性。 [1] 

急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。 [1] 

消防措施

危险特性：未有特殊的燃烧爆炸特性。受高热分解放出有毒的气体。

有害燃烧产物：自然分解产物未知。

灭火方法：消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。 [1] 

泄漏应急处理

应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。 [1] 

操作处置储存

操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与易（可）燃物、还原剂、酸类分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 [1] 

安全术语

S25Avoid contact with eyes.

避免眼睛接触。

安全性

R20/22Harmful by inhalation and if swallowed.

吸入及吞食有害。