实验室标准不确定度评定实操

我们才接触测量不确定度评定时，第一个问题是“什么是不确定度？”。不确定度其实就是表征被测量的真值所处的量值范围的评定，是通过统计学方法计算得到一个区间，分析结果与不确定度结合起来，对分析结果的真值进行区间估计。不确定度评定就是评定分析结果的离散性。

测量不确定度的定义、分类、评定步骤等内容已经在《关于实验室测量不确定度的介绍》一文中进行了系统的阐述。再次回顾一下测量不确定度评定的步骤：

测量不确定度涉及的分布类型不仅仅有正态分布，还有矩形分布（均匀分布）、三角形分布、梯形分布、反正弦分布等。

如我们在评定某供试品溶液取样体积V_供的不确定度时，发现不确定度是由10mL单标线吸量管引入的，故对吸量管进行不确定度评定。

由于移液时的温度与校准时温度的差异，会引起体积的膨胀或缩小，而在检测结果计算时并没有对温度影响做体积修正，所以将这种体积的变化作为不确定度的来源之一。

举例说明一下。移液时温度为26℃，吸量管校准温度是20℃，由于液体的体积膨胀远远大于吸量管本身的膨胀，故此处只考虑液体的体积膨胀，供试品溶液（溶剂为水）膨胀系数与水接近，水的膨胀系数为0.00021℃^-1，因此产生的体积增量为10×0.00021×6=0.0126（mL），体积变化近似为矩形分布（落在区间内任一处的可能性相同），即：

再如，通过多次重复移液，称取移液重量的方式来评定单标线吸量管体积示值的重复性的标准不确定度时，可以通过对测量值进行统计分析的方法得到不确定度，是典型的A类标准不确定度，此时可以用A类评定的基本方法，贝塞尔公式法进行标准不确定度的评定。

举例说明。用上述的10mL单标线吸量管，吸取10mL纯水，连续移液6次，分别称量其液体重量，称取的重量为9.9160g、9.9178g、9.9175g、9.9174g、9.9175g、9.9178g。由于6次重复测量在很短的时间内完成，温差可忽略不计，因此可以忽略温度溶胀系数对体积的影响，认为1mL水为1g，换算后液体体积分别为：9.9160mL、9.9178mL、9.9175mL、9.9174mL、9.9175mL、9.9178mL。根据贝塞尔公式计算吸量管体积标准偏差：

那么10mL的单标线吸量管的标准不确定度是多少呢？我们在评价10mL的单标线吸量管时，找到了三个不确定度的来源，除了以上两个，还有一个是示值允差引入的。所以下面对允差影响吸量管体积的标准不确定度进行评定。

10mL的单标线吸量管的容量允差为±0.020mL。校准合格，历年校准证书给出的实际误差都较小，所以按三角分布考虑：

以上是我们研究院一个测量不确定度评定的一部分内容，主要涉及正态分布、矩形分布和三角形分布。在测量不确定度评定过程中应根据实际情况选择合适的分布类型。

最后，应该注意在GB/T 27418-2017《测量不确定度评定和表示》中明确说明了A类标准不确定度是用统计方法评定的分量，B类是用其他方法评定的分量。与以前所用的“随机效应引入的不确定度”和“系统效应引入的不确定度”之间并不总是存在简单的对应关系。“系统不确定度”这个术语容易引起误解，应该避免使用。