聚乙烯醇（PVA）

一．概述

聚乙烯醇产品原为生产维尼纶的原料，随着维纶装置的淡出，聚乙烯醇产品全部外销。聚乙烯醇装置是七十年代从日本可乐丽公司引进的。采用乙烯、氧气、醋酸为原料，在催化剂作用下，氧化制得乙酸乙烯酯（醋酸乙烯），再经聚合、低碱醇解制成聚乙烯醇。装置原设计能力为3.3万吨/年，经过1995和1998年的改造，现生产能力达到4.3万吨/年.由于采用了日本横河电机生产的CENTOM-CS集散控制系统,装置各项技术经济指标和产品实物质量达到同行业先进水平.聚乙烯醇产品曾获国家银质奖,1995-2001年连续被推荐为上海市名牌产品,1998年被推荐为上海名牌产品五十强,1999-2001年被推荐为上海名牌产品100强.1996-2002年连续几年被评为上海市用户满意产品.产品牌号有1788、1799、2099。

二．工艺路线及产品性能指标

1．  工艺路线：以乙酸乙烯酯为原料、甲醇为溶剂，通过聚合反应，然后调制到一定的浓度后，得到适合于低碱醇解的聚乙酸乙烯酯-甲醇溶液。聚乙酸乙烯酯-甲醇溶液和NaOH甲醇溶液按照规定摩尔比和反应温度，进行醇解反应，然后通过粉碎、压榨、干燥后得到符合规定要求的聚乙烯醇产品。

2．  产品性能指标：

聚乙烯醇的性质决定于两个因素：聚合度和醇解度。聚合度高则分子量高，表现出溶解后的水溶液粘度高等性质。醇解度则表示疏水的醋酸基被亲水基取供销的程度。本部聚乙烯醇产品的命品方法：品名前两位数字表示聚合度，后两位数字表示醇解度。例如PVA1799，表示该产品的平均聚合度在1700左右，醇解度为99%。

溶解性：残存乙酸根＞5%时能溶在常温水中；＜5%时能溶在65-70℃热水中；＜0.5%时能溶在95℃热水中；完全醇解型聚乙烯醇于常温下在水中只吸收膨润而不溶解，于高温中（80℃以上迅速溶解）。部份醇解型可于常温下缓慢溶解，正常使用为缩短溶解时间，仍需加热溶解。

聚乙烯醇能溶于脂肪多羟基化合物（二元醇、丙三醇），酰胺（甲酰胺、乙胺），苯酚等。其它性能：耐酸、碱、油脂及润滑剂的侵蚀。

化学分子式：（CH2CHOH）

三．产品用途及应用说明（仅供参考）

聚乙烯醇的用途十分广泛，除用于生产维纶外还广泛用于粘合剂、织物浆料、乳化剂、分散剂、纸加工、薄膜、淬火剂、软管、土地改良剂、化妆品等。近年来，聚乙烯醇的非纤维用途所占比重正逐年提升，因此开发PVA应用新领域是一种趋势。

聚乙烯醇溶解过程中的注意事项

A．    溶解PVA的容器底部最好不能有死角，要有冲洗底阀。以防止产生微粒凝结的死角。

B．    如果往聚乙烯醇中加入预热过的水，会有结块的危险，这些块很难被分散。

C．    注意升温速率，不要将聚乙烯醇烧过，否则会沸腾产生气泡。

D．    避免使用会产生雾沫和泡沫的高速小直径的搅拌器。这种搅拌器不能提供对容器壁足够的搅拌，使得聚乙烯醇沉淀不溶解。

E．    聚乙烯醇在溶解时，特别是溶解部分醇解的PVA产品可能会有少量的泡沫。希望消除泡沫的用户，可使用磷酸三丁酯等消泡剂消泡。

F．    如发现PVA溶解不良有结块现象，可适当增加溶解时间。即可使PVA完全溶解，否则放料时容易堵管。溶解PVA的容器出口如有条件最好能装上过滤网。

对于维尼纶原料一般选平均聚合度1750±50即1799作为纺丝原料；经纱浆料选平均聚合度稍低的聚乙烯醇。

【附表】

四．产品包装及标识

包装和贮存：用聚丙烯编织袋定重包装，每袋净重25KG，应存放在阴凉、干燥、通风的室内，不能在日光下暴晒和淋雨。

五．产品执行标准及分析方法简述

5.1．标准

5.1.3PVA2099执行协议标准【化工生(1999)31号】

5.2分析方法简述

   5.2.1挥发分按GB12010.4规定进行测定。

   试样在一定温度下干燥至恒重，计算试样的质量损失。

5.2.2氢氧化钠按GB12010.11规定进行测定。

将试样溶解在水中，加入过量硫酸与试样中的氢氧化钠中各和，再用氢氧化钠标准溶液滴定过量的硫酸。

5.2.3残留乙酸根按GB12010.5规定进行测定。

将试样溶解在水中，加入定量氢氧化钠与试样中残留乙酸根反应，再加定量硫酸中和剩余的氢氧化钠，过量的硫酸用氢氧化钠标准溶液滴定。

5.2.4醇解度按GB12010.5按定进行测定。

计算得到试样中残留乙酸根含量和醇解度。

5.2.5乙酸钠按GB/12010.6规定进行测定。

将试样溶解在水中，用硫酸标准溶液进行滴定。

5.2.6纯度用差减法进行计算。

5.2.7透明度：聚乙烯醇水溶液，用分光光度计进行测定，波长450mm。

5.2.8着色度：聚乙烯醇水溶液中加入少量氢氧化钠溶液，用分光光度计进行测定，波长450mm。

5.2.9膨胀度:聚乙烯醇聚乙烯醇吸水后重量增加后的百分率。

5.2.10粘度mPa.s 按GB/12010.3-89进行测定。

在一定温度下，聚乙烯醇的液体粘度大小同转矩成正比，通过测量转矩，测出液体的粘度。

5.2.11平均聚合度按GB/12010.9-89进行测定。

聚合度的粘度随聚合度增加而增加，在一定条件下测定相对粘度计算出聚乙烯醇的平均聚合度。

5.2.12灰份按GB/12010.7-89进行测定。

将聚乙烯醇炭化并经高温灼烧至恒重。

5.2.13 PH值按GB/121010.8-89进行测定。

聚乙烯醇水溶液，在两极之间产生电位差，在仪器中直读PH值。

六．安全、贮存、运输须知及应急处理

   6.1毒性介绍:

   毒性:属微毒类,中国未制订标准

   健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害，对眼睛和皮肤有刺激作用。

   6.2运输须知:

      6.2.1轻装轻卸,采取措施避免搬运时破包及容器损坏。

      6.2.2不可与酸、碱、油品、潮湿物等混杂运输。

      6.2.3切忌雨淋或浸在水中。

   6.3贮存须知：

      6.3.1各种产品按其批号、等级、规格分别储存于阴凉、干燥、通风的仓库内。

      6.3.2远离火种、热源，仓库照明灯具要有防水罩，避免热灯泡下堕到货物包装上。

      6.3.3包装堆放要遵守仓库堆放的五距要求(灯距、墙距、顶距、堆距、柱距)；确保堆垛稳定、牢固。

      6.3.4仓库要设置固定消防设施。

      6.3.5防止阳光直射。应于氧化剂分开存放。

   6.4应急处理：

          本产品灭火剂为雾状水、泡沫、二氧化碳、1211、干粉灭火器、沙土等。灭火时，人要站在上风向救火。

聚乙烯醇 （PVA）
应用：
1、粘合胶及粘合剂：粘着力好；与粘土等并用时可使初期的粘着力增大，并使干燥的速度加快；耐油性好；薄膜强度好；品质不会因时间长而发生变化。
用于办公用糨糊、再湿型糨糊、纸管、纸袋、纸箱、胶合纸板、胶合木板、无纺布等。
用于建材、铁酸盐、陶瓷、陶器、萤光体（彩色电视显像管）、墨汁、画具颜料胶、涂料胶、混凝土强化用水泥混合剂等。
2、 纤维用浆料：薄膜形成性能好，有柔软而强韧的抗张力和弹性等特点。还富有耐摩擦性、牵连性、平滑性、羽毛效果好的特点。并且与淀粉浆料相比，不必担心腐败变质，霉变的情况也很少发生。
3、 造纸行业：可用于表面涂覆与上光，可显著改善耐酯性、抗溶剂及抗水性，并可产生更高的织物强度。还可在涂料系统中用作黏合剂，用作光学抛光剂的载体。
4、 聚合剂：用作有效的分散剂或稳定剂。它们主要用作保护性的胶体，并且在浓度非常低的情况下可增强乳化作用。
5、 聚乙烯醇在其它很多工业应用中均可发挥作用，譬如陶瓷、水溶性膜、可剥离涂层及非织品的临时黏合剂。这些产品还可用于各种建筑材料，如腻子和灰泥。

聚乙烯醇（PVA）

一．概述

聚乙烯醇产品原为生产维尼纶的原料，随着维纶装置的淡出，聚乙烯醇产品全部外销。聚乙烯醇装置是七十年代从日本可乐丽公司引进的。采用乙烯、氧气、醋酸为原料，在催化剂作用下，氧化制得乙酸乙烯酯（醋酸乙烯），再经聚合、低碱醇解制成聚乙烯醇。装置原设计能力为3.3万吨/年，经过1995和1998年的改造，现生产能力达到4.3万吨/年.由于采用了日本横河电机生产的CENTOM-CS集散控制系统,装置各项技术经济指标和产品实物质量达到同行业先进水平.聚乙烯醇产品曾获国家银质奖,1995-2001年连续被推荐为上海市名牌产品,1998年被推荐为上海名牌产品五十强,1999-2001年被推荐为上海名牌产品100强.1996-2002年连续几年被评为上海市用户满意产品.产品牌号有1788、1799、2099。

二．工艺路线及产品性能指标

1．  工艺路线：以乙酸乙烯酯为原料、甲醇为溶剂，通过聚合反应，然后调制到一定的浓度后，得到适合于低碱醇解的聚乙酸乙烯酯-甲醇溶液。聚乙酸乙烯酯-甲醇溶液和NaOH甲醇溶液按照规定摩尔比和反应温度，进行醇解反应，然后通过粉碎、压榨、干燥后得到符合规定要求的聚乙烯醇产品。

2．  产品性能指标：

聚乙烯醇的性质决定于两个因素：聚合度和醇解度。聚合度高则分子量高，表现出溶解后的水溶液粘度高等性质。醇解度则表示疏水的醋酸基被亲水基取供销的程度。本部聚乙烯醇产品的命品方法：品名前两位数字表示聚合度，后两位数字表示醇解度。例如PVA1799，表示该产品的平均聚合度在1700左右，醇解度为99%。

溶解性：残存乙酸根＞5%时能溶在常温水中；＜5%时能溶在65-70℃热水中；＜0.5%时能溶在95℃热水中；完全醇解型聚乙烯醇于常温下在水中只吸收膨润而不溶解，于高温中（80℃以上迅速溶解）。部份醇解型可于常温下缓慢溶解，正常使用为缩短溶解时间，仍需加热溶解。

聚乙烯醇能溶于脂肪多羟基化合物（二元醇、丙三醇），酰胺（甲酰胺、乙胺），苯酚等。其它性能：耐酸、碱、油脂及润滑剂的侵蚀。

化学分子式：（CH2CHOH）

三．产品用途及应用说明（仅供参考）

聚乙烯醇的用途十分广泛，除用于生产维纶外还广泛用于粘合剂、织物浆料、乳化剂、分散剂、纸加工、薄膜、淬火剂、软管、土地改良剂、化妆品等。近年来，聚乙烯醇的非纤维用途所占比重正逐年提升，因此开发PVA应用新领域是一种趋势。

聚乙烯醇溶解过程中的注意事项

A．    溶解PVA的容器底部最好不能有死角，要有冲洗底阀。以防止产生微粒凝结的死角。

B．    如果往聚乙烯醇中加入预热过的水，会有结块的危险，这些块很难被分散。

C．    注意升温速率，不要将聚乙烯醇烧过，否则会沸腾产生气泡。

D．    避免使用会产生雾沫和泡沫的高速小直径的搅拌器。这种搅拌器不能提供对容器壁足够的搅拌，使得聚乙烯醇沉淀不溶解。

E．    聚乙烯醇在溶解时，特别是溶解部分醇解的PVA产品可能会有少量的泡沫。希望消除泡沫的用户，可使用磷酸三丁酯等消泡剂消泡。

F．    如发现PVA溶解不良有结块现象，可适当增加溶解时间。即可使PVA完全溶解，否则放料时容易堵管。溶解PVA的容器出口如有条件最好能装上过滤网。

对于维尼纶原料一般选平均聚合度1750±50即1799作为纺丝原料；经纱浆料选平均聚合度稍低的聚乙烯醇。

【附表】

四．产品包装及标识

包装和贮存：用聚丙烯编织袋定重包装，每袋净重25KG，应存放在阴凉、干燥、通风的室内，不能在日光下暴晒和淋雨。

五．产品执行标准及分析方法简述

5.1．标准

5.1.3PVA2099执行协议标准【化工生(1999)31号】

5.2分析方法简述

   5.2.1挥发分按GB12010.4规定进行测定。

   试样在一定温度下干燥至恒重，计算试样的质量损失。

5.2.2氢氧化钠按GB12010.11规定进行测定。

将试样溶解在水中，加入过量硫酸与试样中的氢氧化钠中各和，再用氢氧化钠标准溶液滴定过量的硫酸。

5.2.3残留乙酸根按GB12010.5规定进行测定。

将试样溶解在水中，加入定量氢氧化钠与试样中残留乙酸根反应，再加定量硫酸中和剩余的氢氧化钠，过量的硫酸用氢氧化钠标准溶液滴定。

5.2.4醇解度按GB12010.5按定进行测定。

计算得到试样中残留乙酸根含量和醇解度。

5.2.5乙酸钠按GB/12010.6规定进行测定。

将试样溶解在水中，用硫酸标准溶液进行滴定。

5.2.6纯度用差减法进行计算。

5.2.7透明度：聚乙烯醇水溶液，用分光光度计进行测定，波长450mm。

5.2.8着色度：聚乙烯醇水溶液中加入少量氢氧化钠溶液，用分光光度计进行测定，波长450mm。

5.2.9膨胀度:聚乙烯醇聚乙烯醇吸水后重量增加后的百分率。

5.2.10粘度mPa.s 按GB/12010.3-89进行测定。

在一定温度下，聚乙烯醇的液体粘度大小同转矩成正比，通过测量转矩，测出液体的粘度。

5.2.11平均聚合度按GB/12010.9-89进行测定。

聚合度的粘度随聚合度增加而增加，在一定条件下测定相对粘度计算出聚乙烯醇的平均聚合度。

5.2.12灰份按GB/12010.7-89进行测定。

将聚乙烯醇炭化并经高温灼烧至恒重。

5.2.13 PH值按GB/121010.8-89进行测定。

聚乙烯醇水溶液，在两极之间产生电位差，在仪器中直读PH值。

六．安全、贮存、运输须知及应急处理

   6.1毒性介绍:

   毒性:属微毒类,中国未制订标准

   健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害，对眼睛和皮肤有刺激作用。

   6.2运输须知:

      6.2.1轻装轻卸,采取措施避免搬运时破包及容器损坏。

      6.2.2不可与酸、碱、油品、潮湿物等混杂运输。

      6.2.3切忌雨淋或浸在水中。

   6.3贮存须知：

      6.3.1各种产品按其批号、等级、规格分别储存于阴凉、干燥、通风的仓库内。

      6.3.2远离火种、热源，仓库照明灯具要有防水罩，避免热灯泡下堕到货物包装上。

      6.3.3包装堆放要遵守仓库堆放的五距要求(灯距、墙距、顶距、堆距、柱距)；确保堆垛稳定、牢固。

      6.3.4仓库要设置固定消防设施。

      6.3.5防止阳光直射。应于氧化剂分开存放。

   6.4应急处理：

          本产品灭火剂为雾状水、泡沫、二氧化碳、1211、干粉灭火器、沙土等。灭火时，人要站在上风向救火。

聚乙烯醇 （PVA）
应用：
1、粘合胶及粘合剂：粘着力好；与粘土等并用时可使初期的粘着力增大，并使干燥的速度加快；耐油性好；薄膜强度好；品质不会因时间长而发生变化。
用于办公用糨糊、再湿型糨糊、纸管、纸袋、纸箱、胶合纸板、胶合木板、无纺布等。
用于建材、铁酸盐、陶瓷、陶器、萤光体（彩色电视显像管）、墨汁、画具颜料胶、涂料胶、混凝土强化用水泥混合剂等。
2、 纤维用浆料：薄膜形成性能好，有柔软而强韧的抗张力和弹性等特点。还富有耐摩擦性、牵连性、平滑性、羽毛效果好的特点。并且与淀粉浆料相比，不必担心腐败变质，霉变的情况也很少发生。
3、 造纸行业：可用于表面涂覆与上光，可显著改善耐酯性、抗溶剂及抗水性，并可产生更高的织物强度。还可在涂料系统中用作黏合剂，用作光学抛光剂的载体。
4、 聚合剂：用作有效的分散剂或稳定剂。它们主要用作保护性的胶体，并且在浓度非常低的情况下可增强乳化作用。
5、 聚乙烯醇在其它很多工业应用中均可发挥作用，譬如陶瓷、水溶性膜、可剥离涂层及非织品的临时黏合剂。这些产品还可用于各种建筑材料，如腻子和灰泥。